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2-甲氧基-3-氨基吡啶(CAS: 20265-38-7)的合成與應用

發(fā)布者:多普樂發(fā)布時間:2022-10-10訪問量:578

2-甲氧基-3-氨基吡啶,英文名為2-Methoxypyridin-3-amine,常溫常壓為晶體粉末。2-甲氧基-3-氨基吡啶具有較強的堿性,是常用的有機雜環(huán)砌塊,可以用于制造維生素、磺胺類藥、殺蟲劑及塑料等。

合成方法

圖1 2-甲氧基-3-氨基吡啶的合成路線

方法一:

將硝基前體化合物(20.8 g, 135 mmol)溶解在甲醇 (270 mL) 中并加入鈀碳 (10% Pd 干重, Degussa 型 E101 NE/W, 50% 水含量, 5.75 g, 2.7 mmol Pd),用氫氣置換反應瓶中的空氣(在真空和來自氣球的氫氣之間切換五次),將混合物攪拌過夜,然后過濾。將濾液真空濃縮,將殘余物溶解在1∶1的己烷∶乙酸乙酯混合物中,并用水和飽和碳酸氫鈉洗滌,分離出有機層,有機層用無水硫酸鎂干燥,過濾除去硫酸鎂沉淀。將濾液減壓濃縮即可得到目標產(chǎn)物2-甲氧基-3-氨基吡啶(12.43 g, 74%),為白色固體。[1]

方法二:

將 2-甲氧基-3-硝基吡啶 (6.82 mmol)、鐵粉 (3.5 g) 和 6 N HCl (7 mL) 的乙醇 (20 mL) 水溶液在回流狀態(tài)下攪拌反應10分鐘,反應結束后,將反應體系冷卻至室溫,通過加入氫氧化鉀水溶液使反應混合物呈微堿性。通過硅藻土過濾溶液,用乙酸乙酯萃取殘余物三次,重新合并有機層。用水洗滌有機層,用無水硫酸鎂干燥有機層,過濾除去硫酸鎂沉淀,減壓濃縮有機層。通過柱色譜法純化殘余物(石油醚/乙酸乙酯:8/2)即可得到目標產(chǎn)物2-甲氧基-3-氨基吡啶。

用途

2-甲氧基-3-氨基吡啶可作為醫(yī)藥化學和有機合成中間體,在合成轉化中,吡啶環(huán)上的氨基基團可以被重氮化再進行后續(xù)的衍生化例如原位還原變成肼類化合物;此外。在適當?shù)柠u化反應條件下,可以在吡啶的四號位引入一個鹵原子。

參考文獻

[1] Biediger, Ronald J. et al U.S. Pat. Appl. Publ., 20040063955, 01 Apr 2004.

[2] Jeanty, Matthieu et al Organic Letters, 11(22), 5142-5145; 2009.